摘  要：设计合成了一系列咪唑基卡宾–膦双齿配体，并利用核磁共振技术对其结构进行表征。将咪唑基卡宾–膦配体与 NiBr₂(DME)(乙二醇二甲醚溴化镍)反应可以生成相应的卡宾–膦/Ni(Ⅱ)配合物，该类配合物在一氯二乙基铝(DEAC)的作用下表现出较高的催化乙烯二聚的反应活性和 1–丁烯的选择性。基于咪唑基卡宾–膦/Ni(Ⅱ)配合物/DEAC催化体系，系统考察咪唑基卡宾–膦配体的氮原子上的取代基、Al 源、反应温度、Al/Ni 物质的量比、反应时间和催化剂浓度等对乙烯二聚反应的影响。实验结果表明，氮原子上的取代基为异丙基时，咪唑基卡宾–膦/Ni(Ⅱ)配合物 /DEAC 所组成的体系催化性能最好，在乙烯压力为 1.0 MPa、Al/Ni 物质的量比为 1000:1、聚合温度为 30 ℃的条件下，乙烯二聚活性达到 2.58×10⁷ g/(mol·h)，丁烯的选择性为 86.77%(其中 1–丁烯选择性为 75.62%)。最后，利用密度泛函理论(DFT)对不同的咪唑基卡宾–膦/Ni(Ⅱ)配合物进行结构模拟，从理论层面解释相应的实验结果。

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咪唑基卡宾–膦_Ni(Ⅱ)配合物_一氯二乙基铝催化乙烯选择性二聚_王玉鹏.pdf

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