摘  要：NaF–Na₃PO₄–H₂O 体系是稀土矿物加工的典型盐水体系，开发氟、磷回收工艺需要该体系的相图和热力学模型支持。利用等温溶解平衡法测定了 273.15 K、298.15 K、323.15 K 和 348.15 K 的固液相平衡数据，并基于 eNRTL 模型框架构建了该体系从最低共熔点到 348.15 K 的热力学模型。实验结果表明：NaF–Na₃PO₄–H₂O 体系存在 NaF、 Na₃PO₄·12H₂O、Na₃PO₄·8H₂O 和复盐 NaF·2Na₃PO₄·19H₂O 4 个固相物种；其中复盐在各温度均占据三元体系的主要相区，磷酸钠水合物的相区极窄，很难单独成盐，NaF 相区相对较大并随温度升高而增大。热力学模型研究较好地表达了NaF–H₂O、Na₃PO₄–H₂O 体系的多温离子活度系数、溶液渗透系数、二元体系相图，获得了盐水作用参数和 6 个固相的热力学数据；通过对三元体系多温相图数据的有效表达，获得了盐-盐作用参数和复盐的热力学数据，在此基础上推测了 NaF–Na₃PO₄–H₂O 体系相图结构，获得了难以实验测定的 9 个零变量点和 9 条单变量共饱和线，从而得到了全部固相的平衡相区，并给出了 NaF–Na₃PO₄–H₂O 体系完整相图，为更复杂体系的热力学表达以及工业应用提供了参考依据。

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